2024年3月19日发(作者:妫萍韵)
心得报告
题目:气体节流膨胀和绝热膨胀的原理
在气体分离和液化设备中,气体节流膨胀和绝热膨胀是目前获得低温的主要方
法。
一、节流过程的热力学特性
工程热力学中认为,当气体在管道中流动,在遇到缩口和节流阀门时,由于局部
阻力,使其压力显著下降,体积迅速膨胀,这种现象叫做“节流膨胀”。气体经
节流后,流速加大,气体内能和流动功将发生变化,又由于过程的时间较短,来
不及与外界进行热量交换,一般可近似的认为节流过程是一个绝热过程,且不对
外做功,气体的温度将发生一定变化。
大家知道焓(enthalpy)是某一状态下气体内能和流动功之和(H=U+PV),可以
通过焓的这一定义,推导出气体在节流阀前的内能与流动功之和等于节流阀后的
内能与流动功之和,也就是节流前后气体的焓值不变。因为理想气体的焓值只是
温度的函数,根据这一结论将十分清楚的告诉我们,理想气流体节流前后温度是
不变的,因此对理想气体的节流研究是没有什么意义的。由于实际气体的焓值是
温度和压力的函数,那么实际气体的节流将与理想气体节流不同,实际气体节流
后温度变化会有三种情况,即降温、升温、温度不变。通常把低温液化气体节流
后温度发生变化的这一现象,称之为“焦耳一汤姆逊效应”
(
Joule-Thomson
effect
)
。
根据焓的定义和节流前后气体焓值不变的这一过程特性,可以得出气体节流
前后内能变化等于气体流动功的变化,其关系式如下:
u
1
-u
2
=P
2
v
2
-P
1
v
1
式中 u
1
:节流前气体内能
P
1
:节流前气体压力
v
1
:节流前气体比容
u
2
:节流后气体内能
P
2
:节流后气体压力
内动能
内位能
V
2
:节流后气体比容
而气体的内能又由气体的内位能和内动能组成(u=C
v
T + u
s
),因此气体节流
后是降温、升温,还是温度不变,完全取决于节流前后的内动能、内位能和流动
功这三者的变化关系,其关系式如下:
内动能 内位能 流体功
式中 T
1
:节流前气体的温度
u
1
:节流前气体的位能
T
2
:节流后气体的温度
[鍵入文字]
u
2
:节流后气体的位能
C
v
:气体等容比热
A:热功当量
因为气体节流后,压力总是降低的,即比容增大,因此气体的内位能也将增
s
大,也就是
u
2
u
1
s
为正值。至于P
1
v
1
-P
2
v
2
值的变化,要根据实际气体所处的温度、
压力来判定。当C
v
(T
1
-T
2
) >0,降温。C
v
(T
1
-T
2
)< O,升温。C
v
(T
1
-T
2
)= O温度不变。
现针对节流后的这三种情况进行分析讨论:
s
(1)当(P
1
v
1
-P
2
v
2
)≦0,因(
u
2
u
1
s
) > 0,所以C
v
(T
1
-T
2
) >0,节流后气体温度下降。
s
(2)当(P
1
v
1
-P
2
v
2
)>0,因(
u
2
u
1
s
) > 0,可分下列三种情况讨论
s
①(P
1
v
1
-P
2
v
2
)< (
u
2
u
1
s
)时,即C
v
(T
1
-T
2
) >0,节流后气体温度下降。
s
②(P
1
v
1
-P
2
v
2
)= (
u
2
u
1
s
)时,即C
v
(T
1
-T
2
) =0,节流后气体温度不变。
s
③(P
1
v
1
-P
2
v
2
)< (
u
2
u
1
s
)时,即C
v
(T
1
-T
2
) <0,节流后气体温度升高。
从以上分析可知,气体节流后温度如何变化,将取决于气体的性质和气体所
处的状态(压力、温度)。通常我们把节流后温度不变的这个节流前温度称之为“转
化温度”(inverse temperature),与此相对应的压力称为“转化压力”(inverse
pressure)。
实际气体节流存在着节流转化温度,而转化温度对气体节流降温、液化过程
中的参数选取是十分重要的。一般可以通过凡德瓦尔方程(van der Waals gas
equation)或实验来求得实际气体的转化温度。
在实务上,我们常用焦耳一汤姆逊系数(Joule-Thomson coefficient)
JT
(
T
)
h
它表示经节流过程后,气体温度随压力的变化率。为了求
JT
的值,必
P
须在T-P图作出等焓线,在T-P图上找出多个等焓线,在等焓在线任意一点的切
线(dT/dP )
h
,就是该温度压力下的
JT
值。
JT
>0 ,表示经节流膨胀后,气体温
度降低。
JT
<0,表示经节流膨胀后,气体温度升高。
JT
=0表示经节流膨胀后,
气体温度不变。
T-P图上,一个压力一般对应有两个转化温度,即上转化温度(在气相)和下
转化温度(在液相),当一个压力只对应一个转化温度时,我们称这个压力为最大
转化压力,在压力大于最大转变压力时,该压力下无转化温度。如果将各压力下
所对应的转化温度绘成曲线,这曲线就是所谓的气体节流转化曲线。节流转化曲
线十分清楚地告诉我们节流前参数应如何选定。要使气体节流后温降,节流前压
力应小于最大转变压力,节流前温度必须在上、下转化温度之间,否则气体节流
后不会产生冷效应。
各种气体的节流转化温度,可由相应的转化曲线和有关数据表上查得。图一
为氮气、氢气、氦气之温度转化曲线。在图一上
JT
>0 ,是致冷区,在这个区
[鍵入文字]
内,可以把气体降温、液化;虚线以右,
JT
< 0 ,是致热区,气体经过节流过
程温度反而升高。表一为空分中几种主要气体在一大气压下的节流转化温度。从
图一及表一可得知N
2
的转化曲线温度高,致冷区范围大(包含常温区),N
2
经节
流膨胀后,可以很容易达到降温的效果;而 H
2
和He转化曲线温度低,致冷区范
围小(均在<0℃),若要使这类气体节流后产生冷效应,必须在节流前先将其预
冷到冷效应区。
另外,我们还经常遇到积分节流效应和等温节流效应的概念,通俗说法,气
体节流前后的温差,称为“积分节流效应”气体等温压缩过程的焓差,称为“等
温节流效应”,其值可在气体T-S图和h-T图上查得。如果把节流后的气体再恢
复到起始状态,此时能吸收热量,它就具有制冷能力。气体节流后为什么会具有
制冷能力,这种说法不是与我们常说的节流不产冷相矛盾了吗?其实气体在压缩
过程中,就已将压缩功转化成热量传给环境介质,同时气体压缩后内能减少(焓
下降),也是以热量的方式传给环境介质。所以说气体节流后的制冷能力是在等
温压缩时获得的,节流过程本身不具备这个能力,只是通过节流将这一制冷能力
表现出来(显现出来的现象就是温度下降)。
由于节流过程存在着传热和摩擦阻力损失,所以节流是一个不可逆过程,必
然会引起熵变大,是一个熵增加的过程。
二、气体的等熵膨胀
熵(enthropy)同焓一样都是状态参数,熵是气体分离过程中用于理论分析时
的一个十分重要的状态参数,并由热力学第二定律引出。一个过程仅根据温度变
化来判断该过程是吸热或放热是不正确的,如气体的绝热压缩或膨胀,过程中有
温度变化,但因为是绝热的,无热量传递,过程中熵没有发生变化;又如蒸发或
冷凝过程,过程中无温度变化,但确有热量传递,过程中熵变,这里就存在一个
方向性的问题,在热力学第二定律中已作清楚论述,“热不可能自发地、不付代
价地从一个低温物体传给另一个高温物体”。人们感兴趣的是气体分离过程中有
无热量传递,其传递的量是多少,而引进熵的观念,给热量的分析和计算带来了
方便。我们常用熵的变化来判断过程的方向,如△S=0表示绝热过程,△S>0表
示吸热过程,△S<0表示放热过程。
气体的绝热(等熵)膨胀是在膨胀机中完成的,膨胀过程中要对外作功,膨胀
后气体体积增大,位能增加,在绝热条件下要提供这部分能耗,只能靠气体降温
减少动能来实现,所以气体绝热膨胀温度总是下降的。这个物理现象可由热力学
关系式等熵膨胀系数
s
T>0,
(
(
T
P
)
s
T(
V
)
p
/C
p
来做说明,对任何气体而言,
C
p
>0,
T
V
)
P
>0,所以μ
s
永远为正,表明任何气体进行等熵膨胀时,气体的温度必
T
定是降低的。
[鍵入文字]
气体绝热膨胀后的制冷量等于等温节流效应与膨胀机对外作功之和,其产冷
量和温降大大超过节流膨胀,这可由实际的例子计算来验证,如范例一所示。事
实上气体绝热膨胀过程同样存在着机械摩擦和传热,过程也是一个熵增的过程,
只是绝热膨胀过程熵增加的幅度远小于节流膨胀的熵增。
气体绝热膨胀,膨胀后能对外作功,可提高流程的经济性,但膨胀机结构复
杂;节流膨胀,主要采用节流阀,结构简单、操作方便。节流可在气相和液相中
进行,但存在节流转化温度的问题。节流过程能量损失较大,经济性差。
总之这两种制冷方法各有优缺点,应根据气体分离与液化过程中的具有工艺
条件进行合理的选择和配置。
三、参考文献
『制氧工问题解答』薄达,深冷技术1998年第1期。
『化工热力学教程』马沛生主编,北京 高等教育出版社。
『空分技术读本』王丽丽、刘勃安等编着,北京 化学工业出版社。
『制氧技术第二版』李化治编着,北京 冶金工业出版社。
[鍵入文字]
图一:氮气、氢气、氦气之温度转化曲线
表一:空分中几种主要气体在一大气压下的节流转化温度。
名称转化温度T (K)名称转化温度T (K)
空气650氖230
氧771氢204
氮604氦46
氩765甲烷953
范例:假设空气的状态,压力为P
1
=8 atm(a),温度为T
1
=145K(-128℃),分别进
行节流膨胀和等熵膨胀后,膨胀压力为P=1.35 atm(a),其膨胀后温度计
算如下。
解:利用附件空气之T-S图(参考制氧技术第二版)
对节流膨胀而言,P
1
=8 atm(a)、T
1
=145K下,可由T-S图查知H
1
≒83 Kcal/Kg、
S
1
≒0.58 Kcal/(Kg˙K),在等焓线H
1
与P
2
等压线交点,可查得节流膨胀后
之温度为T
2h
≒138K(-135℃)。
对等熵膨胀而言,P
1
=8 atm(a)、T
1
=145K下,可由T-S图查知H
1
≒83 Kcal/Kg、
S
1
≒0.58 Kcal/(Kg˙K),在等熵线S
1
与P
2
等压线交点,可查得等熵膨胀后
之温度为T
2S
≒92K(-181℃)。
[鍵入文字]
2024年3月19日发(作者:妫萍韵)
心得报告
题目:气体节流膨胀和绝热膨胀的原理
在气体分离和液化设备中,气体节流膨胀和绝热膨胀是目前获得低温的主要方
法。
一、节流过程的热力学特性
工程热力学中认为,当气体在管道中流动,在遇到缩口和节流阀门时,由于局部
阻力,使其压力显著下降,体积迅速膨胀,这种现象叫做“节流膨胀”。气体经
节流后,流速加大,气体内能和流动功将发生变化,又由于过程的时间较短,来
不及与外界进行热量交换,一般可近似的认为节流过程是一个绝热过程,且不对
外做功,气体的温度将发生一定变化。
大家知道焓(enthalpy)是某一状态下气体内能和流动功之和(H=U+PV),可以
通过焓的这一定义,推导出气体在节流阀前的内能与流动功之和等于节流阀后的
内能与流动功之和,也就是节流前后气体的焓值不变。因为理想气体的焓值只是
温度的函数,根据这一结论将十分清楚的告诉我们,理想气流体节流前后温度是
不变的,因此对理想气体的节流研究是没有什么意义的。由于实际气体的焓值是
温度和压力的函数,那么实际气体的节流将与理想气体节流不同,实际气体节流
后温度变化会有三种情况,即降温、升温、温度不变。通常把低温液化气体节流
后温度发生变化的这一现象,称之为“焦耳一汤姆逊效应”
(
Joule-Thomson
effect
)
。
根据焓的定义和节流前后气体焓值不变的这一过程特性,可以得出气体节流
前后内能变化等于气体流动功的变化,其关系式如下:
u
1
-u
2
=P
2
v
2
-P
1
v
1
式中 u
1
:节流前气体内能
P
1
:节流前气体压力
v
1
:节流前气体比容
u
2
:节流后气体内能
P
2
:节流后气体压力
内动能
内位能
V
2
:节流后气体比容
而气体的内能又由气体的内位能和内动能组成(u=C
v
T + u
s
),因此气体节流
后是降温、升温,还是温度不变,完全取决于节流前后的内动能、内位能和流动
功这三者的变化关系,其关系式如下:
内动能 内位能 流体功
式中 T
1
:节流前气体的温度
u
1
:节流前气体的位能
T
2
:节流后气体的温度
[鍵入文字]
u
2
:节流后气体的位能
C
v
:气体等容比热
A:热功当量
因为气体节流后,压力总是降低的,即比容增大,因此气体的内位能也将增
s
大,也就是
u
2
u
1
s
为正值。至于P
1
v
1
-P
2
v
2
值的变化,要根据实际气体所处的温度、
压力来判定。当C
v
(T
1
-T
2
) >0,降温。C
v
(T
1
-T
2
)< O,升温。C
v
(T
1
-T
2
)= O温度不变。
现针对节流后的这三种情况进行分析讨论:
s
(1)当(P
1
v
1
-P
2
v
2
)≦0,因(
u
2
u
1
s
) > 0,所以C
v
(T
1
-T
2
) >0,节流后气体温度下降。
s
(2)当(P
1
v
1
-P
2
v
2
)>0,因(
u
2
u
1
s
) > 0,可分下列三种情况讨论
s
①(P
1
v
1
-P
2
v
2
)< (
u
2
u
1
s
)时,即C
v
(T
1
-T
2
) >0,节流后气体温度下降。
s
②(P
1
v
1
-P
2
v
2
)= (
u
2
u
1
s
)时,即C
v
(T
1
-T
2
) =0,节流后气体温度不变。
s
③(P
1
v
1
-P
2
v
2
)< (
u
2
u
1
s
)时,即C
v
(T
1
-T
2
) <0,节流后气体温度升高。
从以上分析可知,气体节流后温度如何变化,将取决于气体的性质和气体所
处的状态(压力、温度)。通常我们把节流后温度不变的这个节流前温度称之为“转
化温度”(inverse temperature),与此相对应的压力称为“转化压力”(inverse
pressure)。
实际气体节流存在着节流转化温度,而转化温度对气体节流降温、液化过程
中的参数选取是十分重要的。一般可以通过凡德瓦尔方程(van der Waals gas
equation)或实验来求得实际气体的转化温度。
在实务上,我们常用焦耳一汤姆逊系数(Joule-Thomson coefficient)
JT
(
T
)
h
它表示经节流过程后,气体温度随压力的变化率。为了求
JT
的值,必
P
须在T-P图作出等焓线,在T-P图上找出多个等焓线,在等焓在线任意一点的切
线(dT/dP )
h
,就是该温度压力下的
JT
值。
JT
>0 ,表示经节流膨胀后,气体温
度降低。
JT
<0,表示经节流膨胀后,气体温度升高。
JT
=0表示经节流膨胀后,
气体温度不变。
T-P图上,一个压力一般对应有两个转化温度,即上转化温度(在气相)和下
转化温度(在液相),当一个压力只对应一个转化温度时,我们称这个压力为最大
转化压力,在压力大于最大转变压力时,该压力下无转化温度。如果将各压力下
所对应的转化温度绘成曲线,这曲线就是所谓的气体节流转化曲线。节流转化曲
线十分清楚地告诉我们节流前参数应如何选定。要使气体节流后温降,节流前压
力应小于最大转变压力,节流前温度必须在上、下转化温度之间,否则气体节流
后不会产生冷效应。
各种气体的节流转化温度,可由相应的转化曲线和有关数据表上查得。图一
为氮气、氢气、氦气之温度转化曲线。在图一上
JT
>0 ,是致冷区,在这个区
[鍵入文字]
内,可以把气体降温、液化;虚线以右,
JT
< 0 ,是致热区,气体经过节流过
程温度反而升高。表一为空分中几种主要气体在一大气压下的节流转化温度。从
图一及表一可得知N
2
的转化曲线温度高,致冷区范围大(包含常温区),N
2
经节
流膨胀后,可以很容易达到降温的效果;而 H
2
和He转化曲线温度低,致冷区范
围小(均在<0℃),若要使这类气体节流后产生冷效应,必须在节流前先将其预
冷到冷效应区。
另外,我们还经常遇到积分节流效应和等温节流效应的概念,通俗说法,气
体节流前后的温差,称为“积分节流效应”气体等温压缩过程的焓差,称为“等
温节流效应”,其值可在气体T-S图和h-T图上查得。如果把节流后的气体再恢
复到起始状态,此时能吸收热量,它就具有制冷能力。气体节流后为什么会具有
制冷能力,这种说法不是与我们常说的节流不产冷相矛盾了吗?其实气体在压缩
过程中,就已将压缩功转化成热量传给环境介质,同时气体压缩后内能减少(焓
下降),也是以热量的方式传给环境介质。所以说气体节流后的制冷能力是在等
温压缩时获得的,节流过程本身不具备这个能力,只是通过节流将这一制冷能力
表现出来(显现出来的现象就是温度下降)。
由于节流过程存在着传热和摩擦阻力损失,所以节流是一个不可逆过程,必
然会引起熵变大,是一个熵增加的过程。
二、气体的等熵膨胀
熵(enthropy)同焓一样都是状态参数,熵是气体分离过程中用于理论分析时
的一个十分重要的状态参数,并由热力学第二定律引出。一个过程仅根据温度变
化来判断该过程是吸热或放热是不正确的,如气体的绝热压缩或膨胀,过程中有
温度变化,但因为是绝热的,无热量传递,过程中熵没有发生变化;又如蒸发或
冷凝过程,过程中无温度变化,但确有热量传递,过程中熵变,这里就存在一个
方向性的问题,在热力学第二定律中已作清楚论述,“热不可能自发地、不付代
价地从一个低温物体传给另一个高温物体”。人们感兴趣的是气体分离过程中有
无热量传递,其传递的量是多少,而引进熵的观念,给热量的分析和计算带来了
方便。我们常用熵的变化来判断过程的方向,如△S=0表示绝热过程,△S>0表
示吸热过程,△S<0表示放热过程。
气体的绝热(等熵)膨胀是在膨胀机中完成的,膨胀过程中要对外作功,膨胀
后气体体积增大,位能增加,在绝热条件下要提供这部分能耗,只能靠气体降温
减少动能来实现,所以气体绝热膨胀温度总是下降的。这个物理现象可由热力学
关系式等熵膨胀系数
s
T>0,
(
(
T
P
)
s
T(
V
)
p
/C
p
来做说明,对任何气体而言,
C
p
>0,
T
V
)
P
>0,所以μ
s
永远为正,表明任何气体进行等熵膨胀时,气体的温度必
T
定是降低的。
[鍵入文字]
气体绝热膨胀后的制冷量等于等温节流效应与膨胀机对外作功之和,其产冷
量和温降大大超过节流膨胀,这可由实际的例子计算来验证,如范例一所示。事
实上气体绝热膨胀过程同样存在着机械摩擦和传热,过程也是一个熵增的过程,
只是绝热膨胀过程熵增加的幅度远小于节流膨胀的熵增。
气体绝热膨胀,膨胀后能对外作功,可提高流程的经济性,但膨胀机结构复
杂;节流膨胀,主要采用节流阀,结构简单、操作方便。节流可在气相和液相中
进行,但存在节流转化温度的问题。节流过程能量损失较大,经济性差。
总之这两种制冷方法各有优缺点,应根据气体分离与液化过程中的具有工艺
条件进行合理的选择和配置。
三、参考文献
『制氧工问题解答』薄达,深冷技术1998年第1期。
『化工热力学教程』马沛生主编,北京 高等教育出版社。
『空分技术读本』王丽丽、刘勃安等编着,北京 化学工业出版社。
『制氧技术第二版』李化治编着,北京 冶金工业出版社。
[鍵入文字]
图一:氮气、氢气、氦气之温度转化曲线
表一:空分中几种主要气体在一大气压下的节流转化温度。
名称转化温度T (K)名称转化温度T (K)
空气650氖230
氧771氢204
氮604氦46
氩765甲烷953
范例:假设空气的状态,压力为P
1
=8 atm(a),温度为T
1
=145K(-128℃),分别进
行节流膨胀和等熵膨胀后,膨胀压力为P=1.35 atm(a),其膨胀后温度计
算如下。
解:利用附件空气之T-S图(参考制氧技术第二版)
对节流膨胀而言,P
1
=8 atm(a)、T
1
=145K下,可由T-S图查知H
1
≒83 Kcal/Kg、
S
1
≒0.58 Kcal/(Kg˙K),在等焓线H
1
与P
2
等压线交点,可查得节流膨胀后
之温度为T
2h
≒138K(-135℃)。
对等熵膨胀而言,P
1
=8 atm(a)、T
1
=145K下,可由T-S图查知H
1
≒83 Kcal/Kg、
S
1
≒0.58 Kcal/(Kg˙K),在等熵线S
1
与P
2
等压线交点,可查得等熵膨胀后
之温度为T
2S
≒92K(-181℃)。
[鍵入文字]