2024年8月6日发(作者：漆雕夏柳)
第３２卷第８期
发 光 学 报
ＣＨＩＮＥＳＥ ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＬＵＭＩＮＥＳＣＥＮＣＥ
Ｖｏ１．３２ Ｎｏ．８
Ａｕｇ．，２０１１
２０１１年８月
文章编号：１０００—７０３２（２０１ １）０８￣７５５—０６
白光ＬＥＤ用蓝绿色荧光粉
Ｓｒ１
Ｂａｘ ＡＩ２ Ｏ４：Ｅｕ２＋的发光性质
一
杨志平 ，周东站 ，马淑媛 ，于红伟 ，刘玉峰 ，李 旭
（１．河北大学物理科学与技术学院，河北保定０７１００２；
２．河北大学电子信息工程学院，河北保定０７１００２）
摘要：采用高温固相法在还原气氛中合成ｓｒ 一 Ｂａ Ａ１ Ｏ ：Ｅｕ 荧光材料。ＸＲＤ显示，当钡掺杂量 ＜０．４时，
对应样品主要为单斜ＳｒＡ１２Ｏ４晶体结构；当 ≥０．４时，对应样品主要为简单六方ＢａＡ１ Ｏ 晶体结构。在３６０
ｈｉｌｌ激发下，样品的发射光谱随 的增加由单一的绿光发射（Ａ…＝５１６ ｎｍ）逐渐转变为蓝绿光双发射（Ａ…。＝
４４１ ｌｌｍ，Ａ ＝４８６ ｎｍ）。在Ｅｕ 摩尔分数为０．２９％时，双发射峰强度最强；继续增加Ｅｕ 浓度，将出现浓度
猝灭。研究表明，Ｓｒ。一 Ｒａ ＡＩ Ｏ ：Ｅｕ 的浓度猝灭机理为电偶极一电偶极相互作用。
关键词：白光ＬＥＤ；荧光材料；ＳｒＡｌ２Ｏ ；浓度猝灭
ＰＡＣＳ：７８．５５．Ｈｘ ＰＡＣＣ：３２５０Ｆ；７８５５Ｈ 文献标识码：Ａ 中图分类号：０４８２．３１
ＤＯＩ：１０．３７８８／ｆｇｘｂ２０１ １３２０８．０７５５
１ 引 言
性和抗老化性良好、在紫外有较强吸收等优
点 。 。Ｅｕ 在基质ＳｒＡ１ Ｏ 中存在双发射现
自从１９９７年日本日亚化学公司成功开发出
蓝光发光二极管（ＬＥＤ）以来，半导体固态照明技
术得到了快速发展。白光ＬＥＤ因其具有无毒、无
象，ＳｒＡ１２０４：Ｅｕｎ，Ｄｙ¨双掺体系与ＢａＡ１２０４：
Ｅｕ ，Ｄｙ¨双掺体系在发光性能上也存在差
异 ，离子替代对Ｂａ１ Ｃａ Ａ１２０４：Ｅｕ 州 、
ＭｘＳｒｌ
害、高效节能等优点，在背光源、普通照明等方面
得到日益广泛的应用¨ ，将成为继白炽灯、荧光
灯和ＨＩＤ灯之后的第四代照明光源。目前，获得
白光ＬＥＤ的主要方法是采用蓝光ＧａＮ管芯激发
黄色ＹＡＧ：Ｃｅ¨荧光粉，由蓝光和黄光混合得到
白光，因此其色彩还原性差，且发光强度及颜色受
环境条件影响较大 。为解决上述问题，人们
开始尝试用近紫外一紫外辐射（３５０～４１０ ｎｍ）的
ＩｎＧａＮ管芯激发三基色荧光粉来实现白光ＬＥＤ。
由于人眼对３５０～４１０ ｎｍ波段不敏感，所以这类
白光ＬＥＤ的颜色只由荧光粉决定。目前存在的
问题是：现有的光致发光荧光粉一般在此波段的
吸收较弱。
Ａ１２Ｏ４（Ｍ＝Ｃａ，Ｚｎ）：Ｅｕ ¨ 的发射谱有
较大影响。基于上述研究结果，我们设想，Ｂａ
替代的ｓｒ。一 Ｂａ Ａ１ Ｏ ：Ｅｕ 荧光粉在紫外激发下
应该存在蓝绿可调的发光特性，而相关的研究还
并未见诸报道。
本文采用常规的高温固相法合成了系列
Ｓｒ
Ｂａ Ａ１２Ｏ４：Ｅｕ 样品，能够被３６０ ｎｍ附近的
近紫外光有效激发而发出蓝绿色荧光。研究了
Ｂａ掺杂量对样品晶体结构和发射谱以及激活剂
Ｅｕｎ浓度对发光强度及峰位的影响。
２ 实 验
稀土离子激活的碱土金属铝酸盐体系发光材
料可有效吸收紫外或近紫外辐射，发射出不同颜
采用Ｂａ 替代基质ＳｒＡ１ Ｏ 中的Ｓｒ ，高温
固相法合成ｓｒ 一 Ｂａ Ａ１ Ｏ ：Ｅｕ 蓝绿色荧光材
料。实验原料有ＳｒＣＯ３（ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ｒｅａｇｅｎｔ—Ａ．Ｒ．）、
色的可见光，具有发光效率高、使用寿命长、稳定
收稿日期：２０１１４３４．１４；修订日期：２０１１－０６—１７
基金项目：河北省自然科学基金（Ｆ２００９０００２１７）资助项目
作者简介：杨志平（１９５７一），男，河北石家庄人，教授，主要从事稀土发光材料的研究。
Ｅ—ｍａｉｌ：ｙａｎｇｚｈｉｐｉｎｇ７８６＠ｓｏｈｕ．ＣＯＩ］［Ｉ，Ｔｅｌ：（０３ １ ２）５０７９４２３．
发 光 学 报 第３２卷
ＢａＣＯ３（Ａ．Ｒ．）、Ａ１２Ｏ３（Ａ．Ｒ．）、Ｅｕ２Ｏ，（９９．９９％）
和Ｈ ＢＯ （Ａ．Ｒ．）。根据设计比称取以上原料，在
玛瑙研钵中混合研磨均匀，然后于１ ３５０℃碳粉
还原下烧结４ ｈ，得到Ｓｒ ～ Ｂ Ａ１：０ ：０．２％Ｅｕ“
（ ＝０，０．２，０．４，０．４５，０．５，０．６）和Ｓｒｏ ５Ｂａｏ ５ ２Ｏ４：
替代ｓｒ 后，因离子半径ｒ ＝０．１３５ ｎｍ大于ｒ ＝
０．１１３ ｒｉｍ，导致晶格膨胀、晶面间距增大造成
的 。由于Ｂａ 的替代对单斜晶系ＳｒＡ１：Ｏ 的
影响显著，这一点也将在样品发射光谱上有所
体现。
３．２ Ｓｒ１
一
ｙ％Ｅｕ“（Ｙ：０，０．０７，０．１４，０．２１，０．２９，０．３６，
Ｂａ Ａｌ２Ｏ４：０．２％Ｅｕ¨发射谱分析
０．４３，０．５７）系列样品。
图２为样品Ｓｒ１一 Ｂａ Ａ１２Ｏ４：０．２％Ｅｕ“（ ＝
０，０．２，０．４，０．４５，０．５，０．６）在３６０ ｎｍ激发下的
采用岛津ＸＲＤ６０００型ｘ射线衍射仪（（辐射
源为Ｃｕ靶Ｋｅｔ，４０ ｋＶ，４０ ｍＡ，Ａ＝０．１５４ ０６ ｎｍ，扫
描速度为８￣／ｍｉｎ，步长０．０２。，扫描范围１５。～
６０。）测定样品粉末的ｘ射线衍射谱。用日本Ｈｉ—
ｔａｃｈｉ Ｆ－４６００荧光分光光度计测量了激发和发射
光谱（激发光源为１５０ Ｗ氙灯）。以上测量均在
室温下进行。
３结果与讨论
３．１样品ＸＲＤ分析
图１为样品Ｓｒｌ一 Ｂａ Ａ１２０４：０．２％Ｅｕ“（ ＝０，
０．２，０．４，０．５，０．６）的ＸＲＤ谱。当钡掺杂量 ：０时，
衍射谱与ＳｒＡｌ２Ｏ４标准卡（ＪＣＰＤＳ＃３４－－０３７９）基本
吻合，说明该样品为单斜ＳｒＡ１ Ｏ 晶体结构，掺人
微量Ｅｕ“基本不影响其结构。当 ＝０．２时，依
然对应为单斜ＳｒＡ１ Ｏ 晶体结构。而当钡掺杂量
增至 ＝０．４时，对应的样品结构发生了明显的变
化，主要呈现简单六方ＢａＡ１２Ｏ （ＪＣＰＤＳ＃１７—
０３０６）晶体结构，且 越大，对应样品的衍射谱与
简单六方晶系ＢａＡ１ ０ 匹配得越好。观察ＸＲＤ
图谱发现，在 变化过程中，样品对应的衍射峰位
在小角方向上略有偏移。这是由于Ｂａ 进入晶格
Ｉ ＪＣＰＤＳ １７—０３０６
Ｉ ｉ ｌ 。
ｘ＝Ｏ．６
Ｉ． ｉ Ｉ． ▲． －． ． ＾．
Ｉ． 一 ～… ５－ 一
＾．
１ ．１． ：三！兰
Ｌ ．． ． ．．：三 ，、
２Ｏ ３０ ４０ ５０ ６０
２ ／ｆ。１
图ｌ样品Ｓｒ Ｊ一 ＢａｘＡ１２Ｏ４：０．２％Ｅｕ （ ＝０，０．２，０．４，
０．５，０．６）的ＸＲＤ谱与相关标准卡。
Ｆｉｇ．１ ＸＲＤ ｐａｎｅｒｎｓ ｏｆ ＳｒＪ—Ｂａ Ａ１２Ｏ４：０．２％Ｅｕ （ ＝０，
０．２，０．４，０．５，０．６）；Ｓｔａｎｄａｒｄ ｃａｒｄｓ ｏｆ ＳｒＡＩ２０４
（ＪＣＰＤＳ：３４－０３７９）ａｎｄ ＢａＡ１２ Ｏ４（ＪＣＰＤＳ：１７－０３０６）．
发射谱。在发射谱中未发现Ｅｕ¨的 Ｄ一 Ｆ跃迁辐
射（波长范围５８０—７５０ ｎｍ），说明样品中Ｅｕ¨还
原完全。在紫外光３６０ ｎｍ激发下，不同 值对应
的样品发射谱存在显著差异。当 ＝０时，样品
ＳｒＡ１ Ｏ ：０．２％Ｅｕ 发射谱呈现绿色单峰发射，峰
值为５１６ １１１１１。当 Ｉ＞０．２时，Ｓｒｌ一 Ｂａ Ａ１２Ｏ４：０．２％
Ｅｕｎ发射谱呈现蓝绿色双峰发射，由峰值为４４１
ｌｌｍ和５００／ｌｍ附近的发射带组成，属于Ｅｕ 的
４ｆ６５ｄ。４ｆ 电偶极跃迁 。由于Ｅｕ 的５ｄ电子
裸露，对基质晶格环境的变化非常敏感，因此
Ｅｕｎ的发射谱随 值的变化而有所不同。
５ｏｏ
Ａ／ｎｍ
图２ ３６０ Ｂｉｌｌ激发下样品Ｓｒ Ｂａ．Ａ１２Ｏ４：０．２％Ｅｕ 的发
射谱（ ＝０，０．２，０．４，０．４５，０．５，０．６）
Ｆｉｇ ２ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｓｐｅｃｔｒａ ｏｆ Ｓｒｌ Ｂａ Ａ１２Ｏ４：０．２％Ｅｕ ｕｎｄｅｒ
ｔｈｅ ｅｘｃｉｔａｔｉｏｎ ｏｆ３６０ ｎｍ（ ＝０，０．２，０．４，０．４５，０．５，
０．６）
由图随着 的增大，４４１ ｎｍ发射峰强度呈增
强趋势，５１６ ｎｍ发射峰存在向４８５ ｎｍ蓝移的现
象，根据形变作用的理论¨ ，我们认为由于Ｂａ
比ｓｒ２ 的半径大（ｒＢａ＝０．１３５ ｎｍ，ｒｓｆ＝０．１１３ ｎｍ，
ｒ ＝０．１１７ ｎｍ），导致随着Ｂａ比例的增加，样品
中Ｅｕ 电子形变程度变大，周围晶场作用增强，
发射波长变短，说明通过改变Ｂａ的掺杂量可以
调节样品的发光颜色。
在紫外３６０ ＢＩＴＩ激发下，样品ｓｒ 一 Ｂａ ＡＩ２０４：
０．２％Ｅｕ“在 ＝０．５时，即Ｓｒ０ ５Ｂａ０ ５Ａ１２０４：０．２％
第８期 杨志平，等：白光ＬＥＤ用蓝绿色荧光粉ｓｒ。一 Ｂａ Ａ１ ０ ：Ｅｕ 的发光性质 ７５７
Ｅｕ“发光强度最佳。由于该样品具备明显的双
值分别为４４１ ｎｍ和４８６ ｎｍ。分别监测４４１ ｎｎｌ和
峰发射，且发光效率相对较高，我们设想可以通过
控制双发射峰的相对强度来调节样品发光的颜
色。下面我们将对ｓｒ０
Ｂａ０
．
４８６ ｎｍ发射，得到两个明显不同的激发带，对应
的激发峰分别为３１５ ｎｍ和３６６ Ｉｌｍ。这说明
ＳＢＡＯ．Ｅ中Ｅｕ 占据两种不同的格位Ｅｕ （Ｉ）和 ０４：Ｅｕ （ＳＢＡＯ—Ｅ）
作进一步研究。
３．３ Ｓｒ０．５Ｂａｏ
５
ＡＩ２Ｏ４：Ｅｕ¨光谱分析
．
３．３．１样品光谱特性
图３是基质ｓｒ Ｂａ Ａ１ Ｏ （ＳＢＡＯ）的光致激
发与发射谱。在近紫外３６０ ｎｍ激发下，ＳＢＡＯ在
５００～６００ ｎｍ有弱发射，峰值为５４０ ｎｍ。监测
５４０ ｎｍ发射，得到位于２００～４００ ｎｍ紫外多峰激
发带，主要峰值分别为２８８，３２０，３６０ ｎｌｎ，其中２８８ ｎｍ
的激发效果最佳，表明该基质对紫外存在弱吸收，
且发出微弱绿光。
Ａ／ｎｍ
图３ Ｓｒｏ Ｂａｏ Ａ１ Ｏ 的光致激发与发射光谱
Ｆｉｇ．３ Ｐｈｏｔｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ ｅｘｃｉｔａｔｉｏｎ ａｎｄ ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｓｐｅｃｔｒａ ｏｆ
Ｓｒ０ ５Ｂａ０ ５Ａ１２Ｏ４
图４是样品ＳＢＡＯ—Ｅ（０．２％Ｅｕ“）的光致激
发与发射光谱，对应Ｅｕ 的４ｆ－５ｄ跃迁 ＂’ ］。在
３６０ ｎｌＴｌ近紫外光激发下，样品发射光谱在４００～
６００ ｎｍ之间呈现双峰特征。一般而言，带状荧光
光谱的能量分布符合或近似符合高斯分布 ，即
各发射峰满足公式：
Ｅ ＝Ｅ￣ｕ
ｏ
ｅｘｐ［一２．７７１２（ 一 ｏ） ／ｔｏ ］，
式中 是频率， 。是峰值频率，Ｅ 是峰高，ｔｏ是峰
的半峰全宽，Ｅ 是频率为 时的发光能量。依据
该公式，用Ｐｅａｋｆｉｔ软件对发射谱进行高斯曲线双
峰值拟合，因为相同激发下，基质ＳＢＡＯ的光谱强
度远小于Ｅｕ“激活后ＳＢＡＯ—Ｅ（０．２％Ｅｕ“）的光
谱强度，这里忽略了基质的影响。拟合得到两个
子发射带，一个子带的峰值是４３６ ｎｍ，半峰全宽
为３８ ｎｍ；另一个的峰值是４８５ ｎｍ，半峰全宽为
８８ ｎｍ。两个子带的能量差约２ ３１３ ｃｍ～，叠加后
呈现４００～６００ Ｂ１ＴＩ的宽带双峰发射，两个发射峰
Ｅｕ （Ⅱ），存在两种发光中心。
图４ Ｓｒ０ ５Ｂａｏ Ａ１２０ ：０．２％Ｅｕ“的光致激发与发射光谱
Ｆｉｇ．４ Ｐｈｏｔｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ ｅｘｃｉｔａｔｉｏｎ ａｎｄ ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｓｐｅｃｔｒａ ｏｆ
Ｓｒ０ ５Ｂａｏ ５Ａ１２０４：０．２％Ｅｕ
３．３．２ Ｅｕ“浓度对样品发光的影响
图５为ＳＢＡＯ．Ｅ两发射峰强度与Ｅｕ 浓度
的关系。在３６０ ａｍ激发下，随着Ｅｕ 浓度的变
化，发射光谱的峰形基本不变，但强度明显改变。
由图知Ｅｕ （Ｉ）的４４１ ｎｍ蓝光强度（， ）始终高
于Ｅｕ （Ⅱ）的４８６ ｎｍ绿光强度（， ），使得样品颜
色偏向于蓝光。这表明在ＳＢＡＯ—Ｅ中，Ｅｕ¨较易
于占据Ｉ格位发射４４１ ｎｍ蓝光。当Ｙ＜０．２９时，
随着Ｅｕ¨浓度增大，发光中心增多，Ｅｕ 吸收能
量增加，发射也逐渐增强；Ｅｕｎ之间位置靠近，离
子间相互作用增强，能量传递加快。当Ｙ＝０．２９
时，Ｅｕ 之间的能量传递速率与Ｅｕ“发射速率相
图５ Ｓｒｏ Ｂａｏ Ａ１ Ｏ ：），％Ｅｕ 的两发射峰强度与Ｅｕ
摩尔分数的关系
Ｆｉｇ．５ Ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ ｂｅｔｗｅｅｎ ｔｗｏ ｐｅａｋｓ ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｉｎｔｅｎｓｉｔｉｅｓ
ａｎｄ ｍｏｌｅ ｆｒａｃｔｉｏｎｓ ｏｆ Ｅｕ“ｏｆ Ｓｒ０ ５ Ｂａｏ ５ Ａ１２Ｏ４：
ｖ％Ｅｕ
７５８ 发 光 学 报 第３２卷
当，Ｅｕ 发光达到极大值。继续增加Ｅｕ“浓度将
出现浓度猝灭，说明此时Ｅｕ¨之间的能量传递速
率迅速增大，并超过Ｅｕ 的发射速率，激发能通
３．３．４合成温度对样品发光谱的影响
图７为不同合成温度下样品ＳＢＡＯ—Ｅ（０．２％
Ｅｕ ）的发射谱。温度升高，合成的样品硬度增
过晶格的迁移而消耗掉，导致， 和， 的降低。
两发射强度之比， ／， 与Ｅｕ 浓度的变化关
系如图５所示。随着Ｅｕｎ浓度的增加，样品
大，且其相对发光强度也存在变化。通过峰值拟
合得知，不同温度下的发射峰位置并没有明显移
动，但相对强度上却存在差异。图中温度越高，
４４１ １＇１１３＇１发射强度越大，但４８６ ｌ＇ｌｍ发射强度却相
ＳＢＡＯ．Ｅ的蓝绿色发射中的蓝光成分逐渐增多，
在Ｙ＝０．２１时达到极大值，随后逐渐降低，在 ＝
对降低了，这可能是因为不同合成温度下，样品的
０．４３时达到极小值。若继续增大Ｅｕ“浓度，
Ｅｕ （Ⅱ）．Ｅｕ （Ｉ）之问的能量传递速率迅速增
大， 的猝灭速率加快，并超过，ｈ的猝灭速率，导
致 ／ 比值增大。这表明Ｅｕ¨浓度的改变影响
两个发射的相对强度，通过控制Ｅｕ 浓度可以调
节样品的发光成分。
３．３．３ Ｅｕ“浓度猝灭机理分析
图６为ＳＢＡＯ—Ｅ中Ｅｕ“发射 的ｌｇ（／／ｘ）～
ｌｇｘ关系曲线。据文献［２１］，由Ｄｅｘｔｅｒ理论，非导
电性无机材料中激活剂离子的浓度猝灭机理属于
电多极相互作用，即在样品弱吸收光激发下，若激
活剂离子摩尔分数足够大，则发光强度，与摩尔
分数戈的关系由公式ｌｇ（／／ｘ）＝ｃ一（０／３）ｌｇｘ决
定。式中０＝６，８，１０时，分别代表电偶极一电偶
极、电偶极．电四极和电四极一电四极相互作用。
用３６０ ｎｍ紫外光作激发源，测定Ｅｕ 的４４１ ｌｑｍ
的发射强度， ，做出其ｌｇ（／／ｘ）～ｌｇｘ的关系曲线，
由此求得猝灭部分的直线斜率Ｋ＝一（ ３）＝
一
１．４５，即０ ４．３５，取０＝６，说明Ｅｕ“的４４１ ｎｍ
发射的自身浓度猝灭机理是电偶极一电偶极相互
作用。同理可得Ｅｕ。 的４８６ Ｆｉｎ发射的自身浓度
猝灭机理也是电偶极一电偶极相互作用。
图６ Ｓｒｏ ５Ｂａｏ ５Ａ１２Ｏ４：Ｅｕ 的发射，ｂ的ｌｇ（／／ｘ）～ｌｇｘ关
系曲线
Ｆｉｇ．６ Ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ ｃｌｌｒｖｅ Ｉｇ（／／Ｉｘ）～ｌｇｘ ｏｆ ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｆｏｒ
Ｓｒ０ ５Ｂａ０ ５Ａ１２Ｏ４：Ｅｕ
结晶程度以及衍射峰强度不同导致的，如图８所
示。分析表明，控制样品的合成温度可以调节其
发光颜色。
图７不同合成温度下Ｓｒｏ ５Ｂａｏ ＡＩ２０４：０．２％Ｅｕ 的发
光谱
Ｆｉｇ．７ Ｐｈｏｔｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ ｓｐｅｃｔｒａ ｏｆ Ｓｒ０ ５ Ｂａｏ ５ Ａ１２ Ｏ４：０．２％
Ｅｕ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ａｔ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ
．
１．Ｉ．
Ｌ—
Ｌ ． ． ．
．
１‘一． ．ｊ【
３Ｏ
．．ｊＪＬ一 ｚ
４Ｏ
５０．
２０／（。）
图８不同合成温度下Ｓｒｏ ５ Ｂａｏ ５Ａ１２Ｏ４：０．２％Ｅｕ 的
ＸＲＤ谱
Ｆｉｇ．８ ＸＲＤ ｐａｔｔｅｒｎｓ ｏｆ Ｓｒ０ ５Ｂａｏ ５Ａ１２Ｏ４：０．２％Ｅｕ“ｓｙｎｔｈｅ—
ｓｉｓｅｄ ａｔ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ
４ 结 论
采用高温固相法在１ ３５０℃还原气氛下合成
ｓｒ１
Ｂａ Ａ１２０４：Ｅｕ 荧光材料。ＸＲＤ显示，当Ｂａ
掺杂量较少时，生成样品主要为单斜ＳｒＡ１ Ｏ 晶
体结构；当Ｂａ掺杂量较大时，主要为简单六方
第８期 杨志平，等：白光ＬＥＤ用蓝绿色荧光粉Ｓｒ Ｂａ Ａ１ Ｏ ：Ｅｕ 的发光性质 ７５９
ＢａＡＩ Ｏ 晶体结构。在３６０ ｎｍ激发下，样品发射
谱随 的变化而呈规律变化。当 ＝０时，发射谱
为５１６ ｎｍ单一绿色发射；当 ／＞０．２时，发射谱为
当Ｅｕ 摩尔分数为０．２９％时，双发射峰强度最
强。继续增加Ｅｕ“浓度，将出现浓度猝灭，其猝
灭机理为电偶极一电偶极相互作用。分析合成温
度对样品Ｓｒ０Ｂａ。 Ａ１：Ｏ ：Ｅｕ“的发射光谱的影响
．
４４１ ｎｌｎ和５００ ｎｍ附近的双峰发射，且５００ ｎｍ附
近发射随 增大发生蓝移。实验得知，当 ＝０．５
得知，不同温度下样品结晶程度及衍射峰强度的
时，样品Ｓｒ０ ５ Ｂａ０ Ａ１２０４：Ｅｕ“的发光效果较好。
不同，导致了两个主发射峰强度的相对变化。
参考文献：
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［８］Ｚｈｏｎｇ Ｒｕｉｘｉａ，Ｚｈａｎｇ Ｊｉａｈｕａ，Ｚｈａｎｇ Ｘｉａ，ｅｔ ａ１．Ｒｅｄ ｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｃｅ ｉｎ Ｓｒ４ Ａ１ｌ４ Ｏ２５：Ｃｒ ，Ｅｕ ，Ｄｙ ｔｈｒｏｕｇｈ ｐｅｒｓｉｓｔｅｎｔ
ｅｎｅｒｇｙ ｔｒａｎｓｆｅｒ［Ｊ］．Ａｐｐ１．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，２００６，８８（２０）：１９１６—１９１８．
［９］Ｓｕｎ Ｊｉａｙｕｅ，Ｄｕ Ｈａｉｙａｎ．Ｓｏｌｉｄ Ｌｕｍｉｎｏｕｓ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ［Ｍ］．Ｂｅｉｊｉｎｇ：Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ｐｒｅｓｓ，２００３：５６５—５６９．
［１ ０］Ａｉｚａｗａ Ｈ，Ｋｏｍｕｒｏ Ｓ，Ｋａｔｓｕｍａｔａ Ｔ，ｅｔ ａ１．Ｌｏｎｇ ａｆｔｅｒｇｌｏｗ ｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｔ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ ｏｆ ＢａＡｌ２ Ｏ４：Ｅｕ，Ｄｙ ｆｉｌｍｓ［Ｊ］．
ｎ曲ｆ／ｄ Ｆｉｌｍｓ，２００６，４９６（１）：１７９—１８２．
［１１］Ｒｙｕ Ｈ，Ｓｉｎｇｈ Ｂ Ｋ，Ｂａｒｔｗａｌ Ｋ Ｓ．Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ Ｓｒ ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎ ｏｎ ｐｈｏｔｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ＢａＡ１２Ｏ４：Ｅｕ“，Ｄｙ“［Ｊ］．
Ｐｈｙｓ．Ｂ，２００８，４０３（１）：１２６—１３０． ．
［１ ２］Ｚｈｏｎｇ Ｒｕｉｘｉａ，Ｚｈａｎｇ Ｊｉａｈｕａ．Ｒｅｄ ｐｈｏｔｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ ｄｕｅ ｔｏ ｅｎｅｒｇｙ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｆｒｏｍ Ｅｕ ｔｏ Ｃｒ”ｉｎ ＢａＡ１Ｉ２ ０ｌ９［Ｊ］．
Ｌｕｍｉｎ．，２０１０，１３０（１）：２０６－２１０．
［１ ３］ｗｕ Ｑｉａｏｌｉ，Ｌｉｕ Ｚｈｅｎ，Ｊｉａｏ Ｈｕａｎ．Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｓｔａｂｌｅｄ ｈｅｘａｇｏｎａｌ ｐｈａｓｅ Ｓｒｌ一 Ｂａ Ａ１２Ｏ４：Ｅｕ （ｘ＝０．３７—
０．７０）［Ｊ］．Ｐｈｙｓ．Ｂ，２００９，４０４（１６）：２４９９—２５０２．
［１ ４］Ｌｉ Ｓｈａｏｘｉａ，Ｈｅ Ｄａｗｅｉ，Ｃｈｅｎｇ Ｚｈｅｎｇｗｅｉ，ｅｔ ａ１．Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ａｎｄ ｓｐｅｃｔｒａｌ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｌｏｎｇ ｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｔ
ｐｈｏｓｐｈｏｒｓ：Ｂａ１…Ｃａ Ａ１２Ｏ４：Ｅｕ“
，
ＲＥ ［Ｊ］．Ｓｐｅｅｔｒｏｓｃ．Ｓｐｅｃｔ．Ａｎａ１．（光谱学与光谱分析），２００５，２５（５）：６６５－６６８（ｉｎ
Ｃｈｉｎｅｓｅ）．
［１５］Ｓｏｎｇ Ｈｕｉｈｕａ，Ｌｉｕ Ｗｅｎｆａｎｇ。Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｌｕｎｌｉｎｅｓｅｅｎｃｅ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆＭ Ｓｒｌ一 ＡＩ２０４（Ｍ＝Ｃａ，Ｚｎ）：Ｅｕ ［Ｊ］．
Ｊ．Ｃｈｉｎ．Ｃｅｒａｍ．Ｓｏｃ．（硅酸盐学报），２００７，３５（９）：１１８６—１１８９（ｉｎ Ｃｈｉｎｅｓｅ）．
［１ ６］Ｌｉａｏ Ｆｅｎｇ，Ｗａｎｇ Ｈａｉｙｉｎ，Ｈｕ Ｙｉｈｕａ，ｅｔ ａ１．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｓｒｌ Ｂａ Ａ１２ ０４：Ｅｕ“，Ｄｙ“［Ｊ］．
Ｃｈｉｎ．．，．Ｌｕｍｉｎ．（发光学报），２００９，３０（３）：３９９－４０４（ｉｎ Ｃｈｉｎｅｓｅ）．
［１ ７］Ｓｏｎｇ Ｘｉｕｆｅｎｇ，Ｆｕ Ｒｅｎｌｉ，Ｓｉｍｅｏｎ Ａｇａｔｈｏｐｏｕｌｏｓ，ｅｔ ａ１．Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ ａｎｄ ｅｎｅｒｙｇ—ｔｒａｎｓｆｅｒ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ｉｎ ＳｒＳｉ２ ０２ Ｎ２：Ｃｅ ，
Ｅｕ ｐｈｏｓｐｈｏｒｓ ｆｏｒ ｗｈｉｔｅ ＬＥＤｓ［Ｊ］． Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，２０１０，１５７（２）：Ｊ３４一Ｊ３８．
［１ ８］Ｙｕ Ｘｉａｎｅｎ．Ｐｒａｃｔｉｃａｌ Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ａｎｄ Ｐｈｏｔｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ Ｍｅｃｈａｎｉｓｍ［Ｍ］．Ｂｅｉｊｉｎｇ：Ｃｈｉｎａ Ｌｉｇｈｔ Ｉｎｄｕｓｔｗ Ｐｒｅｓｓ，
１９９７：１１９—１２６．
［１ ９］Ｐｅｎｇ Ｔｉａｎｙｏｕ，Ｌｉｕ Ｈｕａｊｕｎ，Ｙａｎｇ Ｈｕａｎｐｉｎｇ，ｅｔ ａ１．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ＳｒＡ１２ ０４：Ｅｕ，Ｄｙ ｐｈｏｓｐｈｏｒ ｎａｎｏｍｅｔｅｒ ｐｏｗｄｅｒｓ ｂｙ ｓｏｌ—ｇｅｌ
７６０ 发 光 学 报 第３２卷
ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ ａｎｄ ｉｔｓ ｏｐｔｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ［Ｊ］．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，２００４，８５（１）：６８－７２．
［２０］Ｙａｎｇ Ｚｈｉｐｉｎｇ，Ｌｉｕ Ｙｕｆｅｎｇ，Ｘｉｏｎｇ Ｚｈｉｊｕｎ．Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｃｅ¨一ｄｏｐｅｄ Ｓｒ２ＭｇＳｉ０５ ｂｌｕｅ—ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｐｈｏｓｐｈｏｒ［Ｊ］．
Ｃｈｅｒｎ． Ｃｈｉｎ．Ｕｎｉｖ．（高等学校化学学报），２００６，２７（１０）：１８２７—１８２９（ｉｎ Ｃｈｉｎｅｓｅ）．
［２１］Ｙａｎｇ Ｚｈｉｐｉｎｇ，Ｍａ Ｎｉｎ，Ｚｈａｏ Ｐａｎｐａｎ，ｅｔⅡｆ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ ｅｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ ｏｆ ＳｒＡ１２Ｂ２Ｏ７：Ｄｙ ｐｈｏｓｐｈｏｒ
［Ｊ］．Ａｃｔａ ．Ｓｉｎ．（物理学报），２０１０，５９（８）：５３８７—５３９１（ｉｎ Ｃｈｉｎｅｓｅ）．
Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｂｌｕｅ－ｇｒｅｅｎ Ｐｈｏｓｐｈｏｒｓ
Ｓｒ１
一
Ｂａ ＡＩ２Ｏ４：Ｅｕ
ｆｏｒ Ｗｈｉｔｅ ＬＥＤ
ＹＡＮＧ Ｚｈｉ—ｐｉｎｇ ，ＺＨＯＵ Ｄｏｎｇ—ｚｈａｎ ，ＭＡ Ｓｈｕ—ｙｕａｎ ，ＹＵ Ｈｏｎｇ—ｗｅｉ ，ＬＩＵ Ｙｕ—ｆｅｎｇ。
，
ＬＩ Ｘｕ
（１．Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆＰｈｙｓｉｃｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｈｅｂｅｉ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｂａｏｄｉｎｇ ０７１００２，Ｃｈｉｎａ；
２．Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆＥｌｅｃｔｒｏｎｉｃ ａｎｄ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｈｅｂｅｉ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｂａｏｄｉｎｇ ０７１００２，Ｃｈｉａｎ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｓｒ１
一
Ｂａ Ａ１２０４：Ｅｕ ｐｈｏｓｐｈｏｒｓ ｗｅｒｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｉｎ ａ ｒｅｄｕｃｉｎｇ ａｔｍｏｓｐｈｅｒｅ ｂｙ ｈｉｇｈ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｓｏｌｉｄ
ｓｔａｔｅ ｍｅｔｈｏｄ ａｔ １ ３５０℃．Ｔｈｅ ｐａｔｔｅｒｎｓ ｏｆ ＸＲＤ ｉｎｄｉｃａｔｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｃｒｙｓｔａｌ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ ｔｈｅ ｐｈｏｓｐｈｏｒｓ ａｙｅ ｔｈｅ
ｍｏｎｏｃｌｉｎｉｅ ｐｈａｓｅ ｏｆ ＳｒＡ１２Ｏ４ ｗｈｅｎ ＜０．４ ａｎｄ ｔｈｅ ｓｉｍｐｌｅ ｈｅｘａｇｏｎａｌ ｐｈａｓｅ ｏｆ ＢａＡ１２Ｏ４ ｗｈｅｎ Ｉ＞０．４ ｂｅｃａｕｓｅ
ｏｆ ｃｒｙｓｔａｌ ｌａｔｔｉｃｅ ｅｘｐａｎｄｓ ｗｉｔｈ Ｂａ ｉｏｎ ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎ ｆｏｒ Ｓｒ ｉｏｎ．Ｐｈｏｔｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ ｗｅｒｅ ｃａｒｒｉｅｄ
ｏｕｔ ｔｏ ｓｔｕｄｙ ｔｈｅ ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｔｈｅ ｐｈｏｓｐｈｏｒｓ ｅｘｃｉｔｅｄ ｕｎｄｅｒ ３６０ ｎｍ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｅｍｉｓ－
ｓｉｏｎ ｓｐｅｃｔｒａ ｇｒａｄｕａｌｌｙ ｃｈａｎｇｅｄ ｆｒｏｍ ｓｉｎｇｌｅ ｒｇｅｅｎ ｅｍｉｓｓｉｏｎ（Ａ…＝５１６ ｎｍ）ｔｏ ｂｌｕｅ—ｇｒｅｅｎ ｄｕａｌ—ｅｍｉｓｓｉｏｎ（Ａ—Ｉ＝
４４１ ｎｍ，Ａ
ａｘ２
４８６ ｎｍ）ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｉｎｃｒｅａｓｅ ｏｆ ．
Ｗｈｅｎ ｗａｓ ０．５，ｔｈｅｒｅ ｗａｓ ａ ｂｅｔｔｅｒ ｐｒｏｐｅｒｔｙ ｉｎ Ｓｒｏ ５ Ｂａｏ ５ Ａ１２ Ｏ４：Ｅｕ“
．
Ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ ｂｅｔｗｅｅｎ ｔｈｅ
ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｅｕ“ｉｏｎ ａｎｄ ｔｈｅ ｉｎｔｅｎｓｉｔｉｅｓ ｏｆ ｅｍｉｓｓｉｏｎｓ ｉｎ Ｓｒｏ
５
Ｂａ０
５
Ａ１２ Ｏ４：ｙ％Ｅｕ“
，
ｗｅ ｇｅｔ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｍａｘｉ—
．．
ｍｕｍ ｄｕａｌ—ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ ｗｈｅｎ Ｙ ０．２９％．Ｔｈｅｒｅ ｅｘｉｓｔ ａ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｑｕｅｎｃｈｉｎｇ ｅｆｆｅｃｔ ｉｎ Ｓｒｏ
．
５
Ｂａ０
５
Ａ１２０４：
Ｅｕ“
，
ａｎｄ ｔｈｅ ｓｔｕｄｙ ｐｏｉｎｔｓ ｏｕｔ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ｏｆ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｑｕｅｎｃｈｉｎｇ ｅｆｆｅｃｔ ｉｓ ｅｌｅｃｔｒｉｃ ｄｉｐｏｌｅ—ｄｉｐｏｌｅ
１ｎｔ． ｅｒａｃｈｏｎ．． ●
Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｗｈｉｔｅ ＬＥＤ；ｐｈｏｓｐｈｏｍ；ＳｒＡ１２ Ｏ４；ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｑｕｅｎｃｈｉｎｇ
ＣＬＣ ｎｕｍｈｅｒ：０４８２．３１ ＰＡＣＳ：７８．５５．Ｈｘ ＰＡＣＣ：３２５０Ｆ：７８５５Ｈ Ｄｏｃｕｍｅｎｔ ｃｏｄｅ：Ａ
ＤＯＩ：１０．３７８８／ｆｇｘｂ２０１１３２０８．０７５５
Ｒｅｃｅｉｖｅｄ ｄａｔｅ：２０１ １－０４—１４
2024年8月6日发(作者：漆雕夏柳)
第３２卷第８期
发 光 学 报
ＣＨＩＮＥＳＥ ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＬＵＭＩＮＥＳＣＥＮＣＥ
Ｖｏ１．３２ Ｎｏ．８
Ａｕｇ．，２０１１
２０１１年８月
文章编号：１０００—７０３２（２０１ １）０８￣７５５—０６
白光ＬＥＤ用蓝绿色荧光粉
Ｓｒ１
Ｂａｘ ＡＩ２ Ｏ４：Ｅｕ２＋的发光性质
一
杨志平 ，周东站 ，马淑媛 ，于红伟 ，刘玉峰 ，李 旭
（１．河北大学物理科学与技术学院，河北保定０７１００２；
２．河北大学电子信息工程学院，河北保定０７１００２）
摘要：采用高温固相法在还原气氛中合成ｓｒ 一 Ｂａ Ａ１ Ｏ ：Ｅｕ 荧光材料。ＸＲＤ显示，当钡掺杂量 ＜０．４时，
对应样品主要为单斜ＳｒＡ１２Ｏ４晶体结构；当 ≥０．４时，对应样品主要为简单六方ＢａＡ１ Ｏ 晶体结构。在３６０
ｈｉｌｌ激发下，样品的发射光谱随 的增加由单一的绿光发射（Ａ…＝５１６ ｎｍ）逐渐转变为蓝绿光双发射（Ａ…。＝
４４１ ｌｌｍ，Ａ ＝４８６ ｎｍ）。在Ｅｕ 摩尔分数为０．２９％时，双发射峰强度最强；继续增加Ｅｕ 浓度，将出现浓度
猝灭。研究表明，Ｓｒ。一 Ｒａ ＡＩ Ｏ ：Ｅｕ 的浓度猝灭机理为电偶极一电偶极相互作用。
关键词：白光ＬＥＤ；荧光材料；ＳｒＡｌ２Ｏ ；浓度猝灭
ＰＡＣＳ：７８．５５．Ｈｘ ＰＡＣＣ：３２５０Ｆ；７８５５Ｈ 文献标识码：Ａ 中图分类号：０４８２．３１
ＤＯＩ：１０．３７８８／ｆｇｘｂ２０１ １３２０８．０７５５
１ 引 言
性和抗老化性良好、在紫外有较强吸收等优
点 。 。Ｅｕ 在基质ＳｒＡ１ Ｏ 中存在双发射现
自从１９９７年日本日亚化学公司成功开发出
蓝光发光二极管（ＬＥＤ）以来，半导体固态照明技
术得到了快速发展。白光ＬＥＤ因其具有无毒、无
象，ＳｒＡ１２０４：Ｅｕｎ，Ｄｙ¨双掺体系与ＢａＡ１２０４：
Ｅｕ ，Ｄｙ¨双掺体系在发光性能上也存在差
异 ，离子替代对Ｂａ１ Ｃａ Ａ１２０４：Ｅｕ 州 、
ＭｘＳｒｌ
害、高效节能等优点，在背光源、普通照明等方面
得到日益广泛的应用¨ ，将成为继白炽灯、荧光
灯和ＨＩＤ灯之后的第四代照明光源。目前，获得
白光ＬＥＤ的主要方法是采用蓝光ＧａＮ管芯激发
黄色ＹＡＧ：Ｃｅ¨荧光粉，由蓝光和黄光混合得到
白光，因此其色彩还原性差，且发光强度及颜色受
环境条件影响较大 。为解决上述问题，人们
开始尝试用近紫外一紫外辐射（３５０～４１０ ｎｍ）的
ＩｎＧａＮ管芯激发三基色荧光粉来实现白光ＬＥＤ。
由于人眼对３５０～４１０ ｎｍ波段不敏感，所以这类
白光ＬＥＤ的颜色只由荧光粉决定。目前存在的
问题是：现有的光致发光荧光粉一般在此波段的
吸收较弱。
Ａ１２Ｏ４（Ｍ＝Ｃａ，Ｚｎ）：Ｅｕ ¨ 的发射谱有
较大影响。基于上述研究结果，我们设想，Ｂａ
替代的ｓｒ。一 Ｂａ Ａ１ Ｏ ：Ｅｕ 荧光粉在紫外激发下
应该存在蓝绿可调的发光特性，而相关的研究还
并未见诸报道。
本文采用常规的高温固相法合成了系列
Ｓｒ
Ｂａ Ａ１２Ｏ４：Ｅｕ 样品，能够被３６０ ｎｍ附近的
近紫外光有效激发而发出蓝绿色荧光。研究了
Ｂａ掺杂量对样品晶体结构和发射谱以及激活剂
Ｅｕｎ浓度对发光强度及峰位的影响。
２ 实 验
稀土离子激活的碱土金属铝酸盐体系发光材
料可有效吸收紫外或近紫外辐射，发射出不同颜
采用Ｂａ 替代基质ＳｒＡ１ Ｏ 中的Ｓｒ ，高温
固相法合成ｓｒ 一 Ｂａ Ａ１ Ｏ ：Ｅｕ 蓝绿色荧光材
料。实验原料有ＳｒＣＯ３（ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ｒｅａｇｅｎｔ—Ａ．Ｒ．）、
色的可见光，具有发光效率高、使用寿命长、稳定
收稿日期：２０１１４３４．１４；修订日期：２０１１－０６—１７
基金项目：河北省自然科学基金（Ｆ２００９０００２１７）资助项目
作者简介：杨志平（１９５７一），男，河北石家庄人，教授，主要从事稀土发光材料的研究。
Ｅ—ｍａｉｌ：ｙａｎｇｚｈｉｐｉｎｇ７８６＠ｓｏｈｕ．ＣＯＩ］［Ｉ，Ｔｅｌ：（０３ １ ２）５０７９４２３．
发 光 学 报 第３２卷
ＢａＣＯ３（Ａ．Ｒ．）、Ａ１２Ｏ３（Ａ．Ｒ．）、Ｅｕ２Ｏ，（９９．９９％）
和Ｈ ＢＯ （Ａ．Ｒ．）。根据设计比称取以上原料，在
玛瑙研钵中混合研磨均匀，然后于１ ３５０℃碳粉
还原下烧结４ ｈ，得到Ｓｒ ～ Ｂ Ａ１：０ ：０．２％Ｅｕ“
（ ＝０，０．２，０．４，０．４５，０．５，０．６）和Ｓｒｏ ５Ｂａｏ ５ ２Ｏ４：
替代ｓｒ 后，因离子半径ｒ ＝０．１３５ ｎｍ大于ｒ ＝
０．１１３ ｒｉｍ，导致晶格膨胀、晶面间距增大造成
的 。由于Ｂａ 的替代对单斜晶系ＳｒＡ１：Ｏ 的
影响显著，这一点也将在样品发射光谱上有所
体现。
３．２ Ｓｒ１
一
ｙ％Ｅｕ“（Ｙ：０，０．０７，０．１４，０．２１，０．２９，０．３６，
Ｂａ Ａｌ２Ｏ４：０．２％Ｅｕ¨发射谱分析
０．４３，０．５７）系列样品。
图２为样品Ｓｒ１一 Ｂａ Ａ１２Ｏ４：０．２％Ｅｕ“（ ＝
０，０．２，０．４，０．４５，０．５，０．６）在３６０ ｎｍ激发下的
采用岛津ＸＲＤ６０００型ｘ射线衍射仪（（辐射
源为Ｃｕ靶Ｋｅｔ，４０ ｋＶ，４０ ｍＡ，Ａ＝０．１５４ ０６ ｎｍ，扫
描速度为８￣／ｍｉｎ，步长０．０２。，扫描范围１５。～
６０。）测定样品粉末的ｘ射线衍射谱。用日本Ｈｉ—
ｔａｃｈｉ Ｆ－４６００荧光分光光度计测量了激发和发射
光谱（激发光源为１５０ Ｗ氙灯）。以上测量均在
室温下进行。
３结果与讨论
３．１样品ＸＲＤ分析
图１为样品Ｓｒｌ一 Ｂａ Ａ１２０４：０．２％Ｅｕ“（ ＝０，
０．２，０．４，０．５，０．６）的ＸＲＤ谱。当钡掺杂量 ：０时，
衍射谱与ＳｒＡｌ２Ｏ４标准卡（ＪＣＰＤＳ＃３４－－０３７９）基本
吻合，说明该样品为单斜ＳｒＡ１ Ｏ 晶体结构，掺人
微量Ｅｕ“基本不影响其结构。当 ＝０．２时，依
然对应为单斜ＳｒＡ１ Ｏ 晶体结构。而当钡掺杂量
增至 ＝０．４时，对应的样品结构发生了明显的变
化，主要呈现简单六方ＢａＡ１２Ｏ （ＪＣＰＤＳ＃１７—
０３０６）晶体结构，且 越大，对应样品的衍射谱与
简单六方晶系ＢａＡ１ ０ 匹配得越好。观察ＸＲＤ
图谱发现，在 变化过程中，样品对应的衍射峰位
在小角方向上略有偏移。这是由于Ｂａ 进入晶格
Ｉ ＪＣＰＤＳ １７—０３０６
Ｉ ｉ ｌ 。
ｘ＝Ｏ．６
Ｉ． ｉ Ｉ． ▲． －． ． ＾．
Ｉ． 一 ～… ５－ 一
＾．
１ ．１． ：三！兰
Ｌ ．． ． ．．：三 ，、
２Ｏ ３０ ４０ ５０ ６０
２ ／ｆ。１
图ｌ样品Ｓｒ Ｊ一 ＢａｘＡ１２Ｏ４：０．２％Ｅｕ （ ＝０，０．２，０．４，
０．５，０．６）的ＸＲＤ谱与相关标准卡。
Ｆｉｇ．１ ＸＲＤ ｐａｎｅｒｎｓ ｏｆ ＳｒＪ—Ｂａ Ａ１２Ｏ４：０．２％Ｅｕ （ ＝０，
０．２，０．４，０．５，０．６）；Ｓｔａｎｄａｒｄ ｃａｒｄｓ ｏｆ ＳｒＡＩ２０４
（ＪＣＰＤＳ：３４－０３７９）ａｎｄ ＢａＡ１２ Ｏ４（ＪＣＰＤＳ：１７－０３０６）．
发射谱。在发射谱中未发现Ｅｕ¨的 Ｄ一 Ｆ跃迁辐
射（波长范围５８０—７５０ ｎｍ），说明样品中Ｅｕ¨还
原完全。在紫外光３６０ ｎｍ激发下，不同 值对应
的样品发射谱存在显著差异。当 ＝０时，样品
ＳｒＡ１ Ｏ ：０．２％Ｅｕ 发射谱呈现绿色单峰发射，峰
值为５１６ １１１１１。当 Ｉ＞０．２时，Ｓｒｌ一 Ｂａ Ａ１２Ｏ４：０．２％
Ｅｕｎ发射谱呈现蓝绿色双峰发射，由峰值为４４１
ｌｌｍ和５００／ｌｍ附近的发射带组成，属于Ｅｕ 的
４ｆ６５ｄ。４ｆ 电偶极跃迁 。由于Ｅｕ 的５ｄ电子
裸露，对基质晶格环境的变化非常敏感，因此
Ｅｕｎ的发射谱随 值的变化而有所不同。
５ｏｏ
Ａ／ｎｍ
图２ ３６０ Ｂｉｌｌ激发下样品Ｓｒ Ｂａ．Ａ１２Ｏ４：０．２％Ｅｕ 的发
射谱（ ＝０，０．２，０．４，０．４５，０．５，０．６）
Ｆｉｇ ２ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｓｐｅｃｔｒａ ｏｆ Ｓｒｌ Ｂａ Ａ１２Ｏ４：０．２％Ｅｕ ｕｎｄｅｒ
ｔｈｅ ｅｘｃｉｔａｔｉｏｎ ｏｆ３６０ ｎｍ（ ＝０，０．２，０．４，０．４５，０．５，
０．６）
由图随着 的增大，４４１ ｎｍ发射峰强度呈增
强趋势，５１６ ｎｍ发射峰存在向４８５ ｎｍ蓝移的现
象，根据形变作用的理论¨ ，我们认为由于Ｂａ
比ｓｒ２ 的半径大（ｒＢａ＝０．１３５ ｎｍ，ｒｓｆ＝０．１１３ ｎｍ，
ｒ ＝０．１１７ ｎｍ），导致随着Ｂａ比例的增加，样品
中Ｅｕ 电子形变程度变大，周围晶场作用增强，
发射波长变短，说明通过改变Ｂａ的掺杂量可以
调节样品的发光颜色。
在紫外３６０ ＢＩＴＩ激发下，样品ｓｒ 一 Ｂａ ＡＩ２０４：
０．２％Ｅｕ“在 ＝０．５时，即Ｓｒ０ ５Ｂａ０ ５Ａ１２０４：０．２％
第８期 杨志平，等：白光ＬＥＤ用蓝绿色荧光粉ｓｒ。一 Ｂａ Ａ１ ０ ：Ｅｕ 的发光性质 ７５７
Ｅｕ“发光强度最佳。由于该样品具备明显的双
值分别为４４１ ｎｍ和４８６ ｎｍ。分别监测４４１ ｎｎｌ和
峰发射，且发光效率相对较高，我们设想可以通过
控制双发射峰的相对强度来调节样品发光的颜
色。下面我们将对ｓｒ０
Ｂａ０
．
４８６ ｎｍ发射，得到两个明显不同的激发带，对应
的激发峰分别为３１５ ｎｍ和３６６ Ｉｌｍ。这说明
ＳＢＡＯ．Ｅ中Ｅｕ 占据两种不同的格位Ｅｕ （Ｉ）和 ０４：Ｅｕ （ＳＢＡＯ—Ｅ）
作进一步研究。
３．３ Ｓｒ０．５Ｂａｏ
５
ＡＩ２Ｏ４：Ｅｕ¨光谱分析
．
３．３．１样品光谱特性
图３是基质ｓｒ Ｂａ Ａ１ Ｏ （ＳＢＡＯ）的光致激
发与发射谱。在近紫外３６０ ｎｍ激发下，ＳＢＡＯ在
５００～６００ ｎｍ有弱发射，峰值为５４０ ｎｍ。监测
５４０ ｎｍ发射，得到位于２００～４００ ｎｍ紫外多峰激
发带，主要峰值分别为２８８，３２０，３６０ ｎｌｎ，其中２８８ ｎｍ
的激发效果最佳，表明该基质对紫外存在弱吸收，
且发出微弱绿光。
Ａ／ｎｍ
图３ Ｓｒｏ Ｂａｏ Ａ１ Ｏ 的光致激发与发射光谱
Ｆｉｇ．３ Ｐｈｏｔｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ ｅｘｃｉｔａｔｉｏｎ ａｎｄ ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｓｐｅｃｔｒａ ｏｆ
Ｓｒ０ ５Ｂａ０ ５Ａ１２Ｏ４
图４是样品ＳＢＡＯ—Ｅ（０．２％Ｅｕ“）的光致激
发与发射光谱，对应Ｅｕ 的４ｆ－５ｄ跃迁 ＂’ ］。在
３６０ ｎｌＴｌ近紫外光激发下，样品发射光谱在４００～
６００ ｎｍ之间呈现双峰特征。一般而言，带状荧光
光谱的能量分布符合或近似符合高斯分布 ，即
各发射峰满足公式：
Ｅ ＝Ｅ￣ｕ
ｏ
ｅｘｐ［一２．７７１２（ 一 ｏ） ／ｔｏ ］，
式中 是频率， 。是峰值频率，Ｅ 是峰高，ｔｏ是峰
的半峰全宽，Ｅ 是频率为 时的发光能量。依据
该公式，用Ｐｅａｋｆｉｔ软件对发射谱进行高斯曲线双
峰值拟合，因为相同激发下，基质ＳＢＡＯ的光谱强
度远小于Ｅｕ“激活后ＳＢＡＯ—Ｅ（０．２％Ｅｕ“）的光
谱强度，这里忽略了基质的影响。拟合得到两个
子发射带，一个子带的峰值是４３６ ｎｍ，半峰全宽
为３８ ｎｍ；另一个的峰值是４８５ ｎｍ，半峰全宽为
８８ ｎｍ。两个子带的能量差约２ ３１３ ｃｍ～，叠加后
呈现４００～６００ Ｂ１ＴＩ的宽带双峰发射，两个发射峰
Ｅｕ （Ⅱ），存在两种发光中心。
图４ Ｓｒ０ ５Ｂａｏ Ａ１２０ ：０．２％Ｅｕ“的光致激发与发射光谱
Ｆｉｇ．４ Ｐｈｏｔｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ ｅｘｃｉｔａｔｉｏｎ ａｎｄ ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｓｐｅｃｔｒａ ｏｆ
Ｓｒ０ ５Ｂａｏ ５Ａ１２０４：０．２％Ｅｕ
３．３．２ Ｅｕ“浓度对样品发光的影响
图５为ＳＢＡＯ．Ｅ两发射峰强度与Ｅｕ 浓度
的关系。在３６０ ａｍ激发下，随着Ｅｕ 浓度的变
化，发射光谱的峰形基本不变，但强度明显改变。
由图知Ｅｕ （Ｉ）的４４１ ｎｍ蓝光强度（， ）始终高
于Ｅｕ （Ⅱ）的４８６ ｎｍ绿光强度（， ），使得样品颜
色偏向于蓝光。这表明在ＳＢＡＯ—Ｅ中，Ｅｕ¨较易
于占据Ｉ格位发射４４１ ｎｍ蓝光。当Ｙ＜０．２９时，
随着Ｅｕ¨浓度增大，发光中心增多，Ｅｕ 吸收能
量增加，发射也逐渐增强；Ｅｕｎ之间位置靠近，离
子间相互作用增强，能量传递加快。当Ｙ＝０．２９
时，Ｅｕ 之间的能量传递速率与Ｅｕ“发射速率相
图５ Ｓｒｏ Ｂａｏ Ａ１ Ｏ ：），％Ｅｕ 的两发射峰强度与Ｅｕ
摩尔分数的关系
Ｆｉｇ．５ Ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ ｂｅｔｗｅｅｎ ｔｗｏ ｐｅａｋｓ ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｉｎｔｅｎｓｉｔｉｅｓ
ａｎｄ ｍｏｌｅ ｆｒａｃｔｉｏｎｓ ｏｆ Ｅｕ“ｏｆ Ｓｒ０ ５ Ｂａｏ ５ Ａ１２Ｏ４：
ｖ％Ｅｕ
７５８ 发 光 学 报 第３２卷
当，Ｅｕ 发光达到极大值。继续增加Ｅｕ“浓度将
出现浓度猝灭，说明此时Ｅｕ¨之间的能量传递速
率迅速增大，并超过Ｅｕ 的发射速率，激发能通
３．３．４合成温度对样品发光谱的影响
图７为不同合成温度下样品ＳＢＡＯ—Ｅ（０．２％
Ｅｕ ）的发射谱。温度升高，合成的样品硬度增
过晶格的迁移而消耗掉，导致， 和， 的降低。
两发射强度之比， ／， 与Ｅｕ 浓度的变化关
系如图５所示。随着Ｅｕｎ浓度的增加，样品
大，且其相对发光强度也存在变化。通过峰值拟
合得知，不同温度下的发射峰位置并没有明显移
动，但相对强度上却存在差异。图中温度越高，
４４１ １＇１１３＇１发射强度越大，但４８６ ｌ＇ｌｍ发射强度却相
ＳＢＡＯ．Ｅ的蓝绿色发射中的蓝光成分逐渐增多，
在Ｙ＝０．２１时达到极大值，随后逐渐降低，在 ＝
对降低了，这可能是因为不同合成温度下，样品的
０．４３时达到极小值。若继续增大Ｅｕ“浓度，
Ｅｕ （Ⅱ）．Ｅｕ （Ｉ）之问的能量传递速率迅速增
大， 的猝灭速率加快，并超过，ｈ的猝灭速率，导
致 ／ 比值增大。这表明Ｅｕ¨浓度的改变影响
两个发射的相对强度，通过控制Ｅｕ 浓度可以调
节样品的发光成分。
３．３．３ Ｅｕ“浓度猝灭机理分析
图６为ＳＢＡＯ—Ｅ中Ｅｕ“发射 的ｌｇ（／／ｘ）～
ｌｇｘ关系曲线。据文献［２１］，由Ｄｅｘｔｅｒ理论，非导
电性无机材料中激活剂离子的浓度猝灭机理属于
电多极相互作用，即在样品弱吸收光激发下，若激
活剂离子摩尔分数足够大，则发光强度，与摩尔
分数戈的关系由公式ｌｇ（／／ｘ）＝ｃ一（０／３）ｌｇｘ决
定。式中０＝６，８，１０时，分别代表电偶极一电偶
极、电偶极．电四极和电四极一电四极相互作用。
用３６０ ｎｍ紫外光作激发源，测定Ｅｕ 的４４１ ｌｑｍ
的发射强度， ，做出其ｌｇ（／／ｘ）～ｌｇｘ的关系曲线，
由此求得猝灭部分的直线斜率Ｋ＝一（ ３）＝
一
１．４５，即０ ４．３５，取０＝６，说明Ｅｕ“的４４１ ｎｍ
发射的自身浓度猝灭机理是电偶极一电偶极相互
作用。同理可得Ｅｕ。 的４８６ Ｆｉｎ发射的自身浓度
猝灭机理也是电偶极一电偶极相互作用。
图６ Ｓｒｏ ５Ｂａｏ ５Ａ１２Ｏ４：Ｅｕ 的发射，ｂ的ｌｇ（／／ｘ）～ｌｇｘ关
系曲线
Ｆｉｇ．６ Ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ ｃｌｌｒｖｅ Ｉｇ（／／Ｉｘ）～ｌｇｘ ｏｆ ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｆｏｒ
Ｓｒ０ ５Ｂａ０ ５Ａ１２Ｏ４：Ｅｕ
结晶程度以及衍射峰强度不同导致的，如图８所
示。分析表明，控制样品的合成温度可以调节其
发光颜色。
图７不同合成温度下Ｓｒｏ ５Ｂａｏ ＡＩ２０４：０．２％Ｅｕ 的发
光谱
Ｆｉｇ．７ Ｐｈｏｔｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ ｓｐｅｃｔｒａ ｏｆ Ｓｒ０ ５ Ｂａｏ ５ Ａ１２ Ｏ４：０．２％
Ｅｕ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ａｔ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ
．
１．Ｉ．
Ｌ—
Ｌ ． ． ．
．
１‘一． ．ｊ【
３Ｏ
．．ｊＪＬ一 ｚ
４Ｏ
５０．
２０／（。）
图８不同合成温度下Ｓｒｏ ５ Ｂａｏ ５Ａ１２Ｏ４：０．２％Ｅｕ 的
ＸＲＤ谱
Ｆｉｇ．８ ＸＲＤ ｐａｔｔｅｒｎｓ ｏｆ Ｓｒ０ ５Ｂａｏ ５Ａ１２Ｏ４：０．２％Ｅｕ“ｓｙｎｔｈｅ—
ｓｉｓｅｄ ａｔ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ
４ 结 论
采用高温固相法在１ ３５０℃还原气氛下合成
ｓｒ１
Ｂａ Ａ１２０４：Ｅｕ 荧光材料。ＸＲＤ显示，当Ｂａ
掺杂量较少时，生成样品主要为单斜ＳｒＡ１ Ｏ 晶
体结构；当Ｂａ掺杂量较大时，主要为简单六方
第８期 杨志平，等：白光ＬＥＤ用蓝绿色荧光粉Ｓｒ Ｂａ Ａ１ Ｏ ：Ｅｕ 的发光性质 ７５９
ＢａＡＩ Ｏ 晶体结构。在３６０ ｎｍ激发下，样品发射
谱随 的变化而呈规律变化。当 ＝０时，发射谱
为５１６ ｎｍ单一绿色发射；当 ／＞０．２时，发射谱为
当Ｅｕ 摩尔分数为０．２９％时，双发射峰强度最
强。继续增加Ｅｕ“浓度，将出现浓度猝灭，其猝
灭机理为电偶极一电偶极相互作用。分析合成温
度对样品Ｓｒ０Ｂａ。 Ａ１：Ｏ ：Ｅｕ“的发射光谱的影响
．
４４１ ｎｌｎ和５００ ｎｍ附近的双峰发射，且５００ ｎｍ附
近发射随 增大发生蓝移。实验得知，当 ＝０．５
得知，不同温度下样品结晶程度及衍射峰强度的
时，样品Ｓｒ０ ５ Ｂａ０ Ａ１２０４：Ｅｕ“的发光效果较好。
不同，导致了两个主发射峰强度的相对变化。
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，
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Ｅｕ ｐｈｏｓｐｈｏｒｓ ｆｏｒ ｗｈｉｔｅ ＬＥＤｓ［Ｊ］． Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，２０１０，１５７（２）：Ｊ３４一Ｊ３８．
［１ ８］Ｙｕ Ｘｉａｎｅｎ．Ｐｒａｃｔｉｃａｌ Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ａｎｄ Ｐｈｏｔｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ Ｍｅｃｈａｎｉｓｍ［Ｍ］．Ｂｅｉｊｉｎｇ：Ｃｈｉｎａ Ｌｉｇｈｔ Ｉｎｄｕｓｔｗ Ｐｒｅｓｓ，
１９９７：１１９—１２６．
［１ ９］Ｐｅｎｇ Ｔｉａｎｙｏｕ，Ｌｉｕ Ｈｕａｊｕｎ，Ｙａｎｇ Ｈｕａｎｐｉｎｇ，ｅｔ ａ１．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ＳｒＡ１２ ０４：Ｅｕ，Ｄｙ ｐｈｏｓｐｈｏｒ ｎａｎｏｍｅｔｅｒ ｐｏｗｄｅｒｓ ｂｙ ｓｏｌ—ｇｅｌ
７６０ 发 光 学 报 第３２卷
ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ ａｎｄ ｉｔｓ ｏｐｔｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ［Ｊ］．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，２００４，８５（１）：６８－７２．
［２０］Ｙａｎｇ Ｚｈｉｐｉｎｇ，Ｌｉｕ Ｙｕｆｅｎｇ，Ｘｉｏｎｇ Ｚｈｉｊｕｎ．Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｃｅ¨一ｄｏｐｅｄ Ｓｒ２ＭｇＳｉ０５ ｂｌｕｅ—ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｐｈｏｓｐｈｏｒ［Ｊ］．
Ｃｈｅｒｎ． Ｃｈｉｎ．Ｕｎｉｖ．（高等学校化学学报），２００６，２７（１０）：１８２７—１８２９（ｉｎ Ｃｈｉｎｅｓｅ）．
［２１］Ｙａｎｇ Ｚｈｉｐｉｎｇ，Ｍａ Ｎｉｎ，Ｚｈａｏ Ｐａｎｐａｎ，ｅｔⅡｆ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ ｅｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ ｏｆ ＳｒＡ１２Ｂ２Ｏ７：Ｄｙ ｐｈｏｓｐｈｏｒ
［Ｊ］．Ａｃｔａ ．Ｓｉｎ．（物理学报），２０１０，５９（８）：５３８７—５３９１（ｉｎ Ｃｈｉｎｅｓｅ）．
Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｂｌｕｅ－ｇｒｅｅｎ Ｐｈｏｓｐｈｏｒｓ
Ｓｒ１
一
Ｂａ ＡＩ２Ｏ４：Ｅｕ
ｆｏｒ Ｗｈｉｔｅ ＬＥＤ
ＹＡＮＧ Ｚｈｉ—ｐｉｎｇ ，ＺＨＯＵ Ｄｏｎｇ—ｚｈａｎ ，ＭＡ Ｓｈｕ—ｙｕａｎ ，ＹＵ Ｈｏｎｇ—ｗｅｉ ，ＬＩＵ Ｙｕ—ｆｅｎｇ。
，
ＬＩ Ｘｕ
（１．Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆＰｈｙｓｉｃｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｈｅｂｅｉ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｂａｏｄｉｎｇ ０７１００２，Ｃｈｉｎａ；
２．Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆＥｌｅｃｔｒｏｎｉｃ ａｎｄ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｈｅｂｅｉ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｂａｏｄｉｎｇ ０７１００２，Ｃｈｉａｎ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｓｒ１
一
Ｂａ Ａ１２０４：Ｅｕ ｐｈｏｓｐｈｏｒｓ ｗｅｒｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｉｎ ａ ｒｅｄｕｃｉｎｇ ａｔｍｏｓｐｈｅｒｅ ｂｙ ｈｉｇｈ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｓｏｌｉｄ
ｓｔａｔｅ ｍｅｔｈｏｄ ａｔ １ ３５０℃．Ｔｈｅ ｐａｔｔｅｒｎｓ ｏｆ ＸＲＤ ｉｎｄｉｃａｔｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｃｒｙｓｔａｌ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ ｔｈｅ ｐｈｏｓｐｈｏｒｓ ａｙｅ ｔｈｅ
ｍｏｎｏｃｌｉｎｉｅ ｐｈａｓｅ ｏｆ ＳｒＡ１２Ｏ４ ｗｈｅｎ ＜０．４ ａｎｄ ｔｈｅ ｓｉｍｐｌｅ ｈｅｘａｇｏｎａｌ ｐｈａｓｅ ｏｆ ＢａＡ１２Ｏ４ ｗｈｅｎ Ｉ＞０．４ ｂｅｃａｕｓｅ
ｏｆ ｃｒｙｓｔａｌ ｌａｔｔｉｃｅ ｅｘｐａｎｄｓ ｗｉｔｈ Ｂａ ｉｏｎ ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎ ｆｏｒ Ｓｒ ｉｏｎ．Ｐｈｏｔｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ ｗｅｒｅ ｃａｒｒｉｅｄ
ｏｕｔ ｔｏ ｓｔｕｄｙ ｔｈｅ ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｔｈｅ ｐｈｏｓｐｈｏｒｓ ｅｘｃｉｔｅｄ ｕｎｄｅｒ ３６０ ｎｍ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｅｍｉｓ－
ｓｉｏｎ ｓｐｅｃｔｒａ ｇｒａｄｕａｌｌｙ ｃｈａｎｇｅｄ ｆｒｏｍ ｓｉｎｇｌｅ ｒｇｅｅｎ ｅｍｉｓｓｉｏｎ（Ａ…＝５１６ ｎｍ）ｔｏ ｂｌｕｅ—ｇｒｅｅｎ ｄｕａｌ—ｅｍｉｓｓｉｏｎ（Ａ—Ｉ＝
４４１ ｎｍ，Ａ
ａｘ２
４８６ ｎｍ）ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｉｎｃｒｅａｓｅ ｏｆ ．
Ｗｈｅｎ ｗａｓ ０．５，ｔｈｅｒｅ ｗａｓ ａ ｂｅｔｔｅｒ ｐｒｏｐｅｒｔｙ ｉｎ Ｓｒｏ ５ Ｂａｏ ５ Ａ１２ Ｏ４：Ｅｕ“
．
Ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ ｂｅｔｗｅｅｎ ｔｈｅ
ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｅｕ“ｉｏｎ ａｎｄ ｔｈｅ ｉｎｔｅｎｓｉｔｉｅｓ ｏｆ ｅｍｉｓｓｉｏｎｓ ｉｎ Ｓｒｏ
５
Ｂａ０
５
Ａ１２ Ｏ４：ｙ％Ｅｕ“
，
ｗｅ ｇｅｔ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｍａｘｉ—
．．
ｍｕｍ ｄｕａｌ—ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ ｗｈｅｎ Ｙ ０．２９％．Ｔｈｅｒｅ ｅｘｉｓｔ ａ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｑｕｅｎｃｈｉｎｇ ｅｆｆｅｃｔ ｉｎ Ｓｒｏ
．
５
Ｂａ０
５
Ａ１２０４：
Ｅｕ“
，
ａｎｄ ｔｈｅ ｓｔｕｄｙ ｐｏｉｎｔｓ ｏｕｔ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ｏｆ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｑｕｅｎｃｈｉｎｇ ｅｆｆｅｃｔ ｉｓ ｅｌｅｃｔｒｉｃ ｄｉｐｏｌｅ—ｄｉｐｏｌｅ
１ｎｔ． ｅｒａｃｈｏｎ．． ●
Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｗｈｉｔｅ ＬＥＤ；ｐｈｏｓｐｈｏｍ；ＳｒＡ１２ Ｏ４；ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｑｕｅｎｃｈｉｎｇ
ＣＬＣ ｎｕｍｈｅｒ：０４８２．３１ ＰＡＣＳ：７８．５５．Ｈｘ ＰＡＣＣ：３２５０Ｆ：７８５５Ｈ Ｄｏｃｕｍｅｎｔ ｃｏｄｅ：Ａ
ＤＯＩ：１０．３７８８／ｆｇｘｂ２０１１３２０８．０７５５
Ｒｅｃｅｉｖｅｄ ｄａｔｅ：２０１ １－０４—１４